中国石油大学(华东)2013现代高分子化学 考博大纲
考试科目名称:现代高分子化学 考试时间:180分钟,满分:100分
一、考试要求:
本课程主要考查考生系统掌握高分子学科的基本知识情况和综合运用高分子科学的知识分析问题、解决问题的能力。要求掌握基本概念;熟悉聚合反应的各种机理及相应常用典型聚合物合成例子;聚合主要业实施方法及应用特点;高分子化学反应;熟悉高分子材料结构的特点和分子运动的特点,高分子的溶液性质、聚合物分子量及分子量分布、高聚物的力学性质和高聚物的表征手段。要求考生能够对给出的实验现象或数据给出合理的解释。
二、考试内容:
1.高分子基本概念
(1)聚合物相关基本概念如聚合物、单体、聚合物的重复单元、结构单元、聚合度、高分子的链结构,热塑性聚合物、热固性聚合物,聚合物的各种相对分子质量及其表示方法,聚合物的分类和命名;
(2)高聚物分子量的统计意义和测定方法,分子量分布的表示方法和测试方法。
(3)聚合物的物理状态和主要性能如玻璃化温度、熔融温度、结晶温度、粘流温度等;
(4)聚合物材料和机械强度如弹性模量、抗张强度、最终伸长率、高坛伸长率等;
2.自由基聚合和自由基共聚合
(1)自由基聚合的单体和引发剂;自由基聚合反应的机理及特征;自由基聚合微观动力学;温度对聚合速率的影响;聚合物动力学链长和聚合度的调整;阻聚剂和阻聚作用;自由基聚合热力学及其单体结构的影响;
(2)共聚物的类型和命名;二元共聚物组成方程、组成曲线;竞聚率及其影响因素;竞聚率的测定;共聚物组成的控制方法及与转化率的定性关系;单体和自由基的活性;Q-e概念;
(3)可控自由基聚合的类型。
3.离子型聚合和配位聚合
(1)离子型聚合的单体及引发体系;离子型聚合反应的机理及动力学;离子型聚合的影响因素;阳离子型聚合相对分子质量的控制;活性阴离子聚合及其应用;
(2)配位聚合的定义和特点;引发剂的类型和作用;聚合物的立构规整度;Ziegler-Natta引发剂的组成、性质和反应,第三组份的作用;烯烃用非均相Ziegler-Natta引发剂聚合时相对分子质量的调节方法;新型高效配位聚合催化剂;
(3)常见开环聚合以及环烯烃开环移位聚合。
4.逐步聚合反应
(1)线型缩聚与成环倾向,线型缩聚反应机理及动力学,影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法;
(2)体型缩聚与单体官能度,无规预聚物和结构预聚物的制备,凝胶化作用和凝胶点的预测。
5. 聚合物的化学反应
(1)聚合物的反应活性、特征及其影响因素;
(2)聚合物的相似转变,聚合度增大的化学方法,聚合物的降解与老化;
(3)功能高分子材料化学。
6.聚合方法
(1)本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合实施、熔融缩聚方法及特点;
(2)界面缩聚体系的基本组份;悬浮聚合分散剂及分散作用;乳液聚合的主要组份及其作用;乳液聚合机理及聚合动力学。
7.高分子的结构
(1)高分子链的近程结构、远程结构、高分子链的构象统计;
(2)高分子的聚集态结构:晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构;
(3)高聚物的结晶过程、结晶能力、结晶速度及测定方法;Avrami方程用于高聚物的结晶过程,结晶速度与温度的关系,影响结晶速度的其它因素,结晶热力学。
(4)高聚物热运动的特点、高聚物的力学状态和热转变及转变理论。
8.高分子溶液的性质
(1)高聚物溶解溶解过程的特点和热力学解释;
(2)高分子溶液的热力学性质:Flory-Huggins高分子溶液理论,Flory温度(θ温度)的提出, Flory-Krigbaum稀溶液理论;
(3)高分子浓溶液特点、性质及应用。
9.高聚物的力学性质
(1)玻璃态和结晶态高聚物的力学性质:几类高聚物的拉伸行为,高聚物的屈服、破坏和理论强度,影响高聚物实际强度的因素;
(2)高弹态高聚物的力学性质:橡胶的使用温度范围,高弹性的特点,橡胶弹性的热力学分析,橡胶弹性的统计理论;高聚物的粘弹性:
(3)高聚物的力学松弛现象,粘弹性的力学模型,粘弹性与时间、温度的关系--时温等效原理,Boltzmann叠加原理,测定高聚物粘弹性的实验方法。
10.高聚物的分析与表征
(1)质谱法
(2)热解气相色谱法
(3)红外与拉曼光谱
(4)核磁共振法
(5)X射线衍射和X光小角散射法
三、参考书目
1.《高分子化学》潘祖仁主编,化学工业出版社,第四版,2010;
2.《高分子化学》周其凤,胡汉杰主编,化学工业出版社,2001;
3.《高分子物理》何曼君,陈维孝,董西侠编,复旦大学出版社,2001
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